Wenn man die d-Orbitale im oktaedrischen Ligandenfeld besetzt, werden immer zuerst die Orbitale besetzt, die energetisch günstiger, also energetisch niederer sind. Das sind die dxy, dxz, und die dyz-Orbitale.
Dies erfolgt nach der Hund'schen Regel:

 

Man besetzt die Orbitale einer Unterschale immer mit maximaler Anzahl ungepaarter Elektronen.
D.h. es werden im oktaedrischen Ligandenfeld zuerst die dxy, dxz und dyz Orbitale nacheinander mit je 1 Elektron aufgefüllt.
Bsp.: Cr3+
Cr3+ ist ein Übergangsmetall und hat 3 d-Elektronen.

 

Es gibt aber auch Übergangsmetallionen mit mehr als 3 d-Elektronen.